Verlag des Forschungszentrums Jülich

JUEL-4063
Mazeina, Lena
Investigation of the corrosion behaviour of U-Al material test reactor fuel elements in repository-relevant solutions and characterisation of the secondary phases formed
VIII, 116 S., 2003

Der sichere Einschluß von bestrahlten U-A1 Material-Testreaktor-Brennelementen während der Endlagerung zu gewährleisten ist die Hauptbedingung bei der direkten Endlagerung. Um das Verhalten des Hüllmaterials und der unbestrahlten Brennelemente unter diesen Bedingungen zu verstehen, sind Korrosionsexperimente durchgeführt worden. Die ermittelten Daten sollen dazu beitragen, die Korrosionsmechanismen zu bestimmen und die entstandenen Korrosionsprodukte zu charakterisieren. Zwölf Korrosionsexperimente wurden in verschiedenen Lösungen (MgCl2-Lauge, NaC1-Lauge und Granitwasser), mit Eisenzusätzen (Fe0, FeII) und mit unterschiedlichen Oberflächen- zu Volumen-Verhältnissen bei 90°C unter anaeroben Bedingungen durchgeführt.

Die höchsten Korrosionsraten wurden in der MgCl2-Lauge mit Eisenzusätzen erreicht. Für die unbestrahlten U-Al Brennelemente wurden höhere Korrosionsraten als für das Hüllmaterial Aluminium ermittelt. Die in der MgCl2-Lauge entstandenen Korrosionsprodukte wurden mit FTIR, RBA, REM und ICP-MS untersucht. Die Hauptelemente der sekundären Phasen sind Magnesium und Aluminium. Gelöstes Aluminium und Uran sind quantitativ in den sekundären Phasen enthalten. Die Korrosionsprodukte bestehen hauptsächlich aus Bischofit und aus Mg-Al-Hydrotalkit. Die letztgenannte Verbindung wurde zum ersten Mal in Korrosionsexperimenten mit Aluminium bzw. unbestrahlten U-Al Brennelementen identifiziert. Um die Eigenschaften von Hydrotalkiten unter Endlagerbedingungen zu untersuchen, wurden Ionen-Austausch Experimente mit Iodid, Cäsium und Americium sowie Stabilitätsexperimente durchgeführt. CO3-Hydrotalkite und Cl-Hydrotalkite können diese Ionen austauschen. Ein CO3-Hydrotalkit ist in einem weiten pH-Bereich stabil, aber in MgCl2-Lauge bildet sich spontan ein Cl-Hydrotalkit. Diese Eigenschaften machen Hydrotalkite attraktiv für den Einsatz als Verfüllmaterial.

The safe embedding of direct-disposed irradiated V-Al material test reactor fuel elements is the main requirement of fmal disposal. To clarify the behaviour under these conditions corrosion experiments with non-irradiated fuel elements and with aluminium as cladding material were performed. The results are used to explain the corrosion mechanism and characterise the corrosion products formed. Twelve corrosion experiments were performed in different media (MgC12-brine, NaCl-brine and granite water), with iron additives (Fe0, FeII) and with different surface-to-volume ratios at 90°C under anaerobic conditions.

The highest corrosion rate was determined in the MgCl2-brine with iron additives. A non-irradiated plate of the V-Al fuel element had a higher corrosion rate than an aluminium plate. The corrosion products formed in the MgCl2-brine were investigated with FTIR, XRD, SEM and ICP-MS. The main elements of the secondary phases are magnesium and aluminium. All dissolved aluminium and uranium precipitated in the secondary phases. The corrosion products consist mainly of bishofite and of Mg-Al-hydrotalcite. The latter compound was identified for the first time in corrosion experiments with aluminium and non-irradiated V-Al plates. To investigate the hydrotalcite properties with respect to final disposal conditions, ion-exchanged experiments with iodide, caesium and americium were performed as well as stability experiments. CO3-hydrotalcite and Cl-hydrotalcite are able to exchange these ions. CO3-hydrotalcite is stable in a wide pH field, but in the MgCl2-brine a Cl-hydrotalcite is formed immediately. These properties make hydrotalcites attractive as possible backfill material.

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Letzte Änderung: 07.06.2022